6000;耐磨性等同或優(yōu)于聚酷型聚氨酷產(chǎn)品和硫化橡膠，且與硬度和密度無關(guān)，這與耐磨性隨密度和(或)硬度的增加而下降的傳統(tǒng)聚氨酷制品不同;耐滑性優(yōu)良，同常規(guī)合成橡膠相比行走較安全;耐久性杰出;低溫(如一30 }C)撓曲性能好，即使對復(fù)雜的設(shè)計(jì)和厚鞋底產(chǎn)品也能保持良好的撓曲性。生產(chǎn)這種聚醚型聚氨酷鞋底可使用原有的聚氨酷鞋底加工設(shè)備，比合成橡膠(特別是硫化橡膠)更容易、更快，用小型設(shè)備可生產(chǎn)密度范圍在700一1100 kg/ m3、邵A硬度在50 ~ 90范圍的透明或半透明的模塑外底。這種產(chǎn)品達(dá)到了具有橡膠特征的“準(zhǔn)彈性體”泡沫要求，可以應(yīng)用于雙密度鞋體系，能夠容易地根據(jù)特定需求進(jìn)行調(diào)整。該產(chǎn)品室溫下是低粘度液體，便于在高壓機(jī)中加工，脫膜時(shí)間可達(dá)到30 so Drnv化學(xué)公司Voralast產(chǎn)品的推出，推動(dòng)了微孔聚醚型聚氨酷彈性體的發(fā)展，滿足了重量輕、性能高、變化快的流行鞋市場的需求。
4.2水發(fā)泡聚醚型聚氨酷鞋材Elastopan2000}}
BASF/ Elastogran公司的Elastopan 2000是對傳統(tǒng)聚氨酷鞋中底配方改進(jìn)后得到的一個(gè)新產(chǎn)品，是將雙組分鞋底料配方A組分(多元醇組分)中的高相對分子質(zhì)量多元醇轉(zhuǎn)配到B組分(預(yù)聚體)中，并用它取代傳統(tǒng)生產(chǎn)預(yù)聚體用的低相對分子質(zhì)量多元醇，而得到的一個(gè)改進(jìn)型鞋中底配方產(chǎn)品。預(yù)聚體中NCO質(zhì)量分?jǐn)?shù)降到1300，在10℃可穩(wěn)定貯存10d。該產(chǎn)品所用發(fā)泡劑為水。由于Na〕質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低，A與B混合比和發(fā)泡動(dòng)力學(xué)完全發(fā)生了變化，加工指數(shù)范圍寬了。用它生產(chǎn)出的鞋中底，其彈性比聚酷體系高，其它力學(xué)性能也好;尺寸穩(wěn)定好，線性收縮率為100;在低模塑密度(如200 kg/m3)的情況下，自結(jié)皮泡沫制品仍能保持良好的孔結(jié)構(gòu)。這個(gè)新產(chǎn)品為我們提供了一條捷徑，有利于和諸如發(fā)泡EVA等低密度鞋中底材料占領(lǐng)的市場進(jìn)行競爭。該類產(chǎn)品不同密度產(chǎn)品的試片物性見表30
4.1 Dow化學(xué)公司Voralast聚醚型鞋料介紹[“]
Drnv化學(xué)公司在20世紀(jì)90年代初研制成功了耐水解聚醚型聚氨酷彈性體和水發(fā)泡泡沫，并于1991年投入生產(chǎn)，該系列產(chǎn)品的商品名為Voralasto該類聚醚型聚氨酷產(chǎn)品價(jià)格比聚酷型聚氨酷低。在產(chǎn)品性能上，手感類似橡膠;重量比典型橡膠制品輕
注:撓曲性“好”表不樣品通過了io萬次撓曲試驗(yàn)。4.3聚醚與聚酷復(fù)合體系Bayflex 954[ 1}
不同聚合物材料的復(fù)合是塑料工業(yè)的一個(gè)發(fā)展趨勢，它比全新聚合物的發(fā)展更快，有利于改進(jìn)產(chǎn)品性能。Bayer美國公司(原Mobay公司)的Bayflex 954就是用其開發(fā)的聚醚和聚酷混合得到的一個(gè)佳復(fù)合產(chǎn)品。該體系為水發(fā)泡，其典型物性見表40
表4 Bayflex 954體系聚氨酷制品的物性學(xué)性質(zhì)沒有明顯減少;經(jīng)過65萬次500-'S0%幅度的撓曲壓縮(相當(dāng)于行走660 km，彈性仍然不錯(cuò)，這為鞋商帶來了一個(gè)對鞋材的新選擇。
用這種鞋底料制成的密度為0.55 g/cm3、邵A硬度為55的普通男鞋外底，在70℃和相對濕度為95%的條件下放置30 d，力學(xué)性能沒有降低，表現(xiàn)出良好的耐久性和穩(wěn)定性。
注:另外，Ross撓曲試驗(yàn)5萬次的切口增長率為Oo
從這些數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)，用重量損失表示的該產(chǎn)品磨耗很低，而原來含CFC-11的典型體系的聚氨酷鞋底的磨耗為200 mg左右。
4.4 Bayer公司聚醚型鞋料Mondur MA-2903[ 1}
傳統(tǒng)的鞋底料預(yù)聚體粘度相當(dāng)高，加工時(shí)要求升溫以降低粘度。為了克服這一不足，Bayer公司開發(fā)了一種可用于水發(fā)泡的聚醚型聚氨酷預(yù)聚體，商品名為Mondur MA-2903。該預(yù)聚體NC(〕質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1900，在室溫下其粘度接近于400 mPa 0 s，與NCO質(zhì)量分?jǐn)?shù)相近的聚酷型聚氨酷預(yù)聚體相比，該體系不易結(jié)晶，配方可調(diào)范圍較寬。根據(jù)不同需求，用一種聚醚多元醇就能生產(chǎn)出高、中、低回彈的鞋底，也可以使用同一種聚醚多元醇組分，僅改變用于生產(chǎn)預(yù)聚體的聚醚多元醇的量，在較寬范圍內(nèi)調(diào)整微孔聚氨酷彈性體的硬度，而不影響耐磨性、拉伸性能和其它物性。
4.5 Lyondell公司Accuflex聚醚型鞋料[12]
20世紀(jì)90年代中后期，幼o(hù)ndell化學(xué)公司(聚醚業(yè)務(wù)現(xiàn)已出售給Bayer公司)利用自產(chǎn)的低不飽和度聚醚多元醇開發(fā)了新一代聚醚型聚氨酷鞋材體系A(chǔ)ccuflex，用它生產(chǎn)的鞋墊、低密度中底和外底，具有良好的性能。
Accuflex聚醚型聚氨酷具有杰出的耐久性、回彈性和柔韌性。Accuflex聚醚型聚氨酷鞋料可用于結(jié)構(gòu)復(fù)雜的鞋墊，用其制成的鞋墊在拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、回彈性和壓縮變形等物性方面比傳統(tǒng)產(chǎn)品有明顯提高，穿著耐久性好。
低密度(CO . 26 g/ cm3)Accuflex聚醚型聚氨酷鞋中底暴露在70℃、相對濕度為95%的條件下30 d(相當(dāng)于穿著或儲放7年)，除壓縮變形略有增加，力
近年來，經(jīng)不斷改進(jìn)，PU鞋底料能夠在復(fù)雜的模具中仍保持良好的流動(dòng)性，與許多鞋底材料具有很強(qiáng)的粘合力[“]。
聚氨酷鞋材符合環(huán)保要求?，F(xiàn)在很多雙密度運(yùn)動(dòng)鞋鞋材普遍使用EUA中底配橡膠外底，用膠粘劑將二者粘合在一起。膠粘劑普遍含有毒溶劑。而聚氨酷是一種可做中底和外底、并具有良好的吸收震蕩性和穿著特性的材料，運(yùn)動(dòng)鞋鞋底可用一步模塑工藝制成，無需粘接，省工省時(shí)，既對生產(chǎn)者健康有利，又不污染環(huán)境，提高了生產(chǎn)效率[“]。
目前，幾乎每一領(lǐng)域都有專用鞋。除了用于訓(xùn)練和比賽用的舉重鞋、籃球鞋、網(wǎng)球鞋、越野訓(xùn)練鞋和許多其它體育運(yùn)動(dòng)鞋之外，還有釣魚鞋、體閑鞋、時(shí)裝鞋、拖鞋、涼鞋等。工作鞋樣式較多。這滿足了消費(fèi)者對鞋更深層次的需求。而聚氨酷鞋材可為鞋材制造商和設(shè)計(jì)人員在較寬的密度范圍內(nèi)設(shè)計(jì)不同用途、不同花色品種的鞋提供了更大的選擇權(quán)[‘]。
我國是WORD一產(chǎn)鞋大國，年產(chǎn)鞋約50億雙，占全球鞋產(chǎn)量的4200。但目前聚氨酷在該產(chǎn)業(yè)的用量僅有2.8萬t/ a，占鞋用總原料量的200。而全WORD制鞋業(yè)中聚氨酷材料占6.800，在經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)的歐洲，這個(gè)比例高達(dá)20%以上[21聚氨酷鞋材市場潛力非常大。近年來，我國微孔聚氨酷鞋底的發(fā)展速度很快，年增長率在12%以上，但品種單調(diào)，基本局限于皮鞋鞋底和運(yùn)動(dòng)鞋鞋底[13]?？梢姡谶@個(gè)領(lǐng)域我們的工作和國外相比，差距甚遠(yuǎn)。在中國聚氨酷工業(yè)協(xié)會主持制定的“十五”及2015年規(guī)劃建議中，把研究開發(fā)聚醚型和聚酷一聚醚共聚型、耐水解微孔聚氨酷彈性體鞋底料的生產(chǎn)工藝作為未來一段時(shí)間彈性體制品的一個(gè)發(fā)展方向提了出來?？梢灶A(yù)期，未來中國聚氨酷鞋料市場必將成為聚氨酷領(lǐng)域一個(gè)新的經(jīng)濟(jì)增長點(diǎn)，誰抓住了這個(gè)機(jī)遇，誰就將獲得豐厚的市場回報(bào)。希望有遠(yuǎn)見的聚氨酷鞋底料、。消息動(dòng)態(tài)。
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